焦化污水是煤在高溫干餾、煤氣凈化和化工產品回收過程中產生的高濃度有機廢水,具有成分復雜、毒性大、難降解的特點。典型焦化污水含有揮發(fā)酚(500-800mg/L)、氰化物(10-15mg/L)、氨氮(200-300mg/L)及多環(huán)芳烴等污染物,COD濃度通常高達3000-5000mg/L,BOD5/COD比值普遍低于0.3,屬于典型的難降解工業(yè)廢水。隨著《煉焦化學工業(yè)污染物排放準》(GB 16171-2012)的嚴格執(zhí)行,出水COD要求≤80mg/L、氨氮≤10mg/L,傳統(tǒng)處理工藝已難以滿足日益嚴格的排放要求。
預處理系統(tǒng)強化技術
高效除油與水質調節(jié)
焦化污水預處理是保障后續(xù)生化處理穩(wěn)定運行的關鍵。組合式除油系統(tǒng)采用"重力隔油-氣浮除油"二級工藝,通過優(yōu)化設計可將石油類物質從初始50-70mg/L降至15mg/L以下。其中平流式隔油池水力停留時間宜≥3h,水平流速控制在≤3mm/s;氣浮單元采用部分回流溶氣工藝,回流比30%-50%,并投加聚合硫酸鐵(50-80mg/L)和PAM(0.5-1.0mg/L)強化破乳效果。
催化微電解預處理
針對難降解有機物,鐵碳微電解技術展現(xiàn)出獨特優(yōu)勢。在pH=3.0±0.2的酸性環(huán)境中,鐵碳填料(鐵:碳=1:1.5)通過原電池效應產生Fe2?、[H]和·OH自由基,可使大分子有機物斷鏈開環(huán)。工程實踐表明,當水力停留時間2-3h、氣水比8:1時,COD去除率可達25%-35%,B/C比從0.2提升至0.4以上,為后續(xù)生化處理創(chuàng)造有利條件。
生物處理工藝升級
A2/O2生物脫氮系統(tǒng)
傳統(tǒng)A/O工藝在處理高氨氮焦化污水時存在碳源不足、脫氮效率低的問題。改良型A2/O2工藝通過增設二級好氧段形成"厭氧-缺氧-好氧-好氧"流程,具有以下技術特點:
厭氧段(HRT=12-15h):水解酸化提高廢水可生化性,酚類去除率>90%
缺氧段(HRT=10-12h):投加甲醇(COD:N=4-5:1)補充碳源,總氮去除率>70%
好氧段(HRT=24-30h):采用組合填料(比表面積≥800m2/m3)強化硝化,氨氮去除率>95%
某焦化廠應用表明,該系統(tǒng)在進水COD=3500mg/L、NH?-N=280mg/L時,出水COD<100mg/L、NH?-N<5mg/L,運行成本約6元/噸水。
固定化微生物技術
HSB高效菌群技術通過篩選100余種特異性菌種(如假單胞菌、硝化菌等),采用活性炭載體固定化培養(yǎng),可在48小時內將COD去除率提高47%。其核心工藝采用"初曝池(O)-缺氧/好氧(A/O)"結構,初曝池MLSS維持在8000-10000mg/L,抗沖擊負荷能力強,耐受進水COD≤4500mg/L而不需稀釋。武鋼焦化公司400m3/h處理工程應用該技術,噸水處理成本降低20%,污泥產量減少70%-90%。
深度處理與回用技術
臭氧催化氧化
臭氧-催化氧化系統(tǒng)采用TiO?/Al?O?催化劑,在臭氧投加量80-120mg/L、接觸時間40-60min條件下,可將生化出水COD從150-200mg/L進一步降至50mg/L以下。關鍵控制點包括:
催化劑裝填高度≥2.5m,空塔流速0.8-1.2m/h
采用兩級氧化時,一級臭氧投加占比60%-70%
尾氣破壞裝置確保臭氧殘留濃度<0.1mg/m3
該技術在國內6家以上焦化企業(yè)穩(wěn)定運行,處理成本1-3元/噸水。
陶瓷膜生物反應器
CMBR技術將陶瓷膜(孔徑0.1μm)與生物處理結合,具有以下優(yōu)勢:
通量穩(wěn)定在15-20LMH,比有機膜高30%-50%
耐酸堿(pH2-12)、耐高溫(≤80℃),使用壽命>8年
出水SS<5mg/L,可直接回用于循環(huán)冷卻水系統(tǒng)
四川某1000m3/d焦化廢水處理項目采用"ACM-BR+OCMBR"組合工藝,COD總去除率達97.25%,運行成本10.01元/m3。
工藝優(yōu)化與智能控制
運行參數(shù)精準調控
通過多參數(shù)協(xié)同控制可顯著提升系統(tǒng)穩(wěn)定性:
DO控制:好氧段DO=2.5-3.5mg/L,采用PID算法調節(jié)曝氣量
污泥齡控制:硝化段SRT≥15d,反硝化段SRT=8-10d
碳氮比調節(jié):C/N<4時自動投加乙酸鈉(200-300mg/L)
智慧水務平臺
構建物聯(lián)網監(jiān)測系統(tǒng)實現(xiàn):
在線監(jiān)測COD、NH?-N、pH等12項指標,數(shù)據更新周期≤5min
基于機器學習預測水質變化,提前12小時調整工藝參數(shù)
能耗優(yōu)化模型使曝氣系統(tǒng)節(jié)電15%-20%
技術經濟與環(huán)境效益
采用"預處理強化+生物工藝升級+深度處理"的技術路線,可使焦化污水處理達到:
排放指標:COD≤50mg/L、NH?-N≤5mg/L、TN≤15mg/L
回用率:≥60%出水滿足《工業(yè)循環(huán)冷卻水水質標準》
經濟效益:水資源回用價值3-5元/噸,污泥減量40%-50%
未來發(fā)展方向包括短程硝化反硝化、厭氧氨氧化等低碳脫氮技術,以及光伏驅動處理系統(tǒng)等綠色低碳工藝的創(chuàng)新應用。